六氟异丙醇 ACS Catal.：六氟异丙醇溶剂在有机催化反应中的催化作用
六氟异丙醇
开发新颖方法对小分子的选择性功能团化反应有较大的意义，比如生物活性小分子的官能团化。近日，马德里自治大学Ignacio Colomer开发了一种方法通过六氟异丙醇（HFIP）作为溶剂实现了提高对烯烃的芳胺化反应活性，反应机理研究结果显示，HFIP的作用体现在对烯烃的质子化，以及在对苯胺的亲电芳基化反应中。该方法十分有效，并且在抗炎性甲芬那酸的官能团化反应中展现较好的活性。
本文要点要点1. 反应优化。将甲基苯胺和苯基/甲基乙烯作为反应物，加入25 mol % NaOAc，在80 ℃中反应，在对甲基苯胺对位C-H键活化反应，将烯烃双键打开并加成到对位上的反应中展现81 %的产率，该反应中使用六氟异丙醇作为溶剂。对比条件中，分别使用三氟乙酸、乙酸时，没有任何产物生成，这个结果说明该反应中六氟异丙醇起到了重要作用。分别对反应中芳胺（胺基上甲基、丁基、烯丙基、乙醇基、对苯酚基、二甲基取代；苯环上邻位甲基、乙基、苄基、甲氧基、苯基、羟基、胺基、氟、氯、羧酸取代；苯环上间位甲基、甲氧基、氟、氯、溴取代等），和少量烯烃取代的底物进行拓展，结果显示该反应对大量芳胺和取代乙烯有中等到较高的反应收率。要点2. 反应机理研究。六氟异丙醇溶剂在催化反应过程中通过其酸性实现对烯烃的质子化，并通过和苯胺分子之间形成氢键对反应的选择性进行改善。Ignacio Colomer*. Hydroarylation of Alkenes Using Anilines in HFIP，ACS Catal. 2020, DOI：10.1021/acscatal.0c00872https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c00872催化技术交流微信群为加强科研合作，我们为还专门开通了一系列专业微信群：科研合作（仅限老师）、机器学习与理论计算、同步辐射与数据分析、仪器分析与测试表征、博士博后求职交流。加微信群方式：添加编辑微信18965840059，备注：姓名-单位-研究方向（无备注请恕不通过），由编辑审核后邀请入群。热催化学术QQ群：256363607光催化学术QQ群：927909706电催化学术QQ群：761590050均相催化与酶催化QQ群：871976131
